EVA指的是“乙烯-醋酸乙烯共聚物”，分子式（C
2H
4）
x?（C
4H
6O
2）
y，在有機(jī)化工領(lǐng)域應(yīng)用非常廣泛。我國每年的EVA市場需求量不斷增加，尤其在制鞋工業(yè)，主要應(yīng)用于中高檔旅游鞋、登山鞋、拖鞋、涼鞋的鞋底和內(nèi)飾材料中。在EVA材料交聯(lián)過程中高溫會(huì)釋放出苯乙酮和2-苯基-2-丙醇。苯乙酮是一種簡單芳香酮，具有催眠的功能。根據(jù)歐盟67/548/EEC危險(xiǎn)物質(zhì)的分類、包裝、標(biāo)識指令的相關(guān)規(guī)定，苯乙酮被定為有毒有害物質(zhì)，如不慎被兒童吞咽，不但對身體有害，而且會(huì)刺激眼睛，所以禁止用于玩具等兒童用品。2-苯基-2-丙醇可能對使用者皮膚、呼吸道、黏膜和中樞神經(jīng)產(chǎn)生不利影響。出口的EVA兒童拖鞋曾多次因苯乙酮或2-苯基-2-丙醇超標(biāo)，被出口國海關(guān)扣押并沒收，造成嚴(yán)重的損失，國內(nèi)企業(yè)對于苯乙酮和2-苯基-2-丙醇含量的檢測高度重視，因此，建立相關(guān)的檢測方法十分必要。氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀（GCMS）對未知化合物篩選有巨大優(yōu)勢，可用于有毒有害物質(zhì)定性定量分析。通過氣相色譜分離，采用電子轟擊電離源（EI）全掃描模式，可以完成化合物的篩查， 配合SIM模式可以完成準(zhǔn)確的定量分析。
1.儀器簡介
GC-MS 6800是天瑞儀器精心打造的一款高性價(jià)比氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀，具有完全的自主知識產(chǎn)權(quán)，擁有多項(xiàng)專利技術(shù)，可廣泛應(yīng)用于高分子材料、環(huán)境保護(hù)、電子電器、醫(yī)藥、石油化工、食品安全、紡織皮革等多行業(yè)中有害物質(zhì)的檢測。
圖1. GC-MS 6800氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀外觀圖
2.實(shí)驗(yàn)部分
2.1測試原理
樣品經(jīng)剪碎后準(zhǔn)確稱取，使用有機(jī)溶劑超聲萃取，萃取液經(jīng)過濾后，用GCMS分析。依據(jù)目標(biāo)化合物的保留時(shí)間和標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖或特征離子定性，用外標(biāo)法定量。
2.2儀器設(shè)備、耗材和試劑
GC-MS 6800 氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀，配有電子轟擊源EI（江蘇天瑞儀器股份有限公司）；
超聲波萃取儀：昆山超聲儀器公司；
苯乙酮標(biāo)準(zhǔn)品：純度99% ，國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)網(wǎng)；
2-苯基-2-丙醇標(biāo)準(zhǔn)品：純度99%，國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)網(wǎng)；
丙酮；默克。
2.3測試條件
色譜柱：HP-INNOWAX，30m×0.25mm×0.25μm；
柱箱程序升溫條件：初始溫度80℃保持3min，15℃/min 升至230℃保持6min；
進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣，不分流時(shí)間1.2min；進(jìn)樣量：1.0μL；
進(jìn)樣口溫度：230℃；氣質(zhì)接口溫度：230℃；離子源溫度：230℃；
載氣：氦氣，純度≥99.999%，流速1.0mL/min；
電離方式：EI；電離能量：70eV；
溶劑切除時(shí)間：4min
測定方式：TIC（FULL SCAN）定性（掃描范圍：50-350amu），SIM模式定量。
3. 測試結(jié)果
3.1 兩種目標(biāo)物組分定性結(jié)果
1．苯乙酮（Acetophenone） 2. 2-苯基-2-丙醇（2-Phenyl-propan-2-ol）
圖2. 兩種目標(biāo)物總離子流色譜圖
圖3.苯乙酮質(zhì)譜圖
圖4.2-苯基-2丙醇質(zhì)譜圖
表1.各目標(biāo)物基本測試信息
|
化合物
|
英文名稱
|
CAS號
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保留時(shí)間
|
特征離子
|
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苯乙酮
|
Acetophenone
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98-86-2
|
9.81
|
105* 51 77 120
|
|
2-苯基-2-丙醇
|
2-Phenyl-propan-2-ol
|
617-94-7
|
10.01
|
121* 43 51 77
|
3.2 實(shí)際樣品測試
目標(biāo)物在0.1ppm-2ppm線性良好。取空白鞋材樣品加標(biāo)，樣品經(jīng)過丙酮超聲萃取。1ppm加標(biāo)水平下譜圖如下，得到了比較滿意的效果。
圖5.1ppm加標(biāo)下SIM色譜圖
1,苯乙酮（Acetophenone） 2, 2-苯基-2-丙醇（2-Phenyl-propan-2-ol）
4. 總結(jié)
本實(shí)驗(yàn)采用氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀GC-MS 6800，在SIM掃描模式下對苯乙酮類化合物進(jìn)行測試，方法穩(wěn)定可靠，線性范圍好，靈敏度高，受雜質(zhì)峰干擾小，能夠有效地對鞋材中苯乙酮和2-苯基-2-丙醇進(jìn)行定性定量分析。
5 參考文獻(xiàn)
[1] 陳皖芳;穆江華;錢明偉;;EVA材料中苯乙酮和2-苯基-2-丙醇釋放量的測定[J];廣東化工;2011年09期
[2] 岳大磊;周明輝;李全忠;鄭建國;劉中勇;黎華亮;;微波萃取-GC/MS法測定乙烯-乙酸乙烯酯共聚物制品中的苯乙酮[J];塑料科技;2011年03期
[3] 于飛;徐志洪;欒燕;趙晶;宋鈺;王木林;寧汝南;王璟;;工作場所空氣中苯乙酮溶劑解吸氣相色譜測定方法的研究[J];中國工業(yè)醫(yī)學(xué)雜志;2006年05期
[4] 梁金玲;蘭麗麗;肖海洋;郭仁宏;張志輝;梁瑩;冼麗英;;GC-MS和HPLC法測定EVA中的苯乙酮[J];中國纖檢;2013年24期
